Ғылыми мақала

Круговорот фосфора  в природе 

История «путешествий»  фосфора на Земле, или, как говорят  ученые-геохимики, его миграция, очень  интересна и поучительна. Атомы  фосфора, как и всех других элементов, постоянно участвуют в великом  природном круговороте веществ. 

Фосфор – относительно редкий элемент. По данным академика  А.Е.Ферсмана, его весовой кларк (процентное содержание элемента в земле) равен всего 0,12%. В таблице распространенности химических элементов в земной коре он стоит на 13-м месте вслед за углеродом и хлором, перед серой. К тому же фосфор – элемент, редко накапливающийся в больших количествах, и потому его относят к числу рассеянных. 

В свободном виде в природе по причине своей  очень сильной окисляемости он не встречается, но входит в состав многих минералов (их насчитывается до 120) и  множества органических веществ. Большинство  минералов, содержащих фосфор, являются редкими. Наиболее важные минералы (природные  фосфаты) – апатит, вивианит, а также  осадочная горная порода фосфорит, состоящая из мелкокристаллического  или аморфного фосфата кальция  с примесью некоторых других веществ.

Несмотря на свою малую распространенность и разбросанность, фосфор, однако, имеет исключительно  важное значение в жизни растительных и животных организмов. Он входит в состав большинства растительных и животных белков и протоплазмы. Фосфор – биогенный элемент. Академик Ферсман называл фосфор элементом жизни и мысли. 

Источником всех фосфорных соединений в природе  следует признать апатит – фосфат кальция, содержащий переменное количество фтора и хлора. В зависимости  от преобладания в апатите фтора  или хлора образуются минералы фторапатит Са₅F(РO₄)₃ или хлорапатит Са₅Сl(PO₄)₃. Они содержат от 5 до 36% P₂O₅.

Мировое месторождение  апатитов

 находится в  Хибинах 
 

В изверженных породах  обычно всегда есть мелкие кристаллики  апатита. Главнейшие его запасы находятся  в зоне магмы, но он встречается и  в тех местах, где изверженные  породы образуют контакт с осадочными. Значительные запасы апатитов имеются в Норвегии и Бразилии. Подлинно мировое месторождение апатитов находится у нас, на Кольском полуострове, в Хибинах, где оно было открыто в 1925 г. 

Под влиянием жизнедеятельности  микроорганизмов, почвенных кислот, а также кислот, выделяемых корнями  растений, апатиты постепенно подвергаются выветриванию и вовлекаются в  биохимический круговорот, который  в отличие от круговорота азота, углерода, кислорода и серы ограничивается лишь био-, гидро- и литосферой и не захватывает атмосферы. 

Растениями фосфор поглощается только из растворенных фосфатов в виде анионов фосфорной  кислоты. Поэтому питание фосфором растений возможно лишь при наличии  в почвенном растворе солей фосфорной  кислоты, например Са (Н₂РО₄)₂, СаНРО₄, К₂НРО₄ и др. Скапливается он главным образом в продуктовых частях – семенах, плодах. Наиболее богаты фосфором бобовые растения, а бедны им овощи. Из растений фосфор вместе с пищей попадает в организм животных и человека. 

В теле человека имеется  свыше 1,5 кг фосфора (1,4 кг в костях, 130 г в мышечных и 12 г в нервных  тканях). Ежесуточная потребность  взрослого человека в фосфоре  от 1 до 1,2 г. Дети больше нуждаются в  фосфоре, чем взрослые. По подсчетам  ученых, с каждым куском хлеба весом 100 г человек поглощает до 1022 атомов фосфора, т.е. такое астрономическое  число, которое не только невозможно представить, но даже и выразить обычными словами. Больше всего его содержится в костях (свыше 5%). Твердость скелету  придает кальциевая соль фосфорной  кислоты. Очень много фосфора  в зубах (в дентине – 13%, а в  зубной эмали – 17%). При недостатке фосфора у животных появляется заболевание  костей.

Физиологические процессы, протекающие в животном организме, постоянно связаны с химическими  превращениями фосфорсодержащих веществ (расщепление их в пищеварительных  органах, синтез новых фосфорсодержащих органических соединений). Сложным  изменениям подвергаются и минеральные  фосфорные соединения в крови  и печени.

При разложении богатых  фосфором органических соединений могут  образоваться газообразные и жидкие вещества. В частности, аналогично аммиаку  может образоваться очень ядовитый бесцветный с чесночным запахом  газ – фосфористый водород, или  фосфин, РН₃. Этот газ можно получить в лаборатории при кипячении белого фосфора с едким калием или при действии соляной кислотой на фосфид кальция: 

Са₃Р₂ + 6НСl = 3СаСl₂ + 2РН₃. 

Одновременно с  фосфином при этой реакции часто образуется в небольшом количестве жидкий продукт соединения фосфора с водородом – дифосфин Р₂Н₄, пары которого сами собой воспламеняются при обычной температуре и поджигают газообразный фосфин.

Подобного рода процессы происходят и в природе, являясь  причиной появления так называемых «блуждающих огней» на кладбищах. Вспышки  фосфина днем, конечно, не бывают видны, но ночью они вызывают суеверный страх у многих людей, которые незнакомы с научным объяснением этого явления. Описание «блуждающих огней» дано в «Вечерах на хуторе близ Диканьки» Н.В.Гоголем в рассказе «Заколдованное место».

Жидкий дифосфин, выделяясь на болотах вместе с метаном, поджигает последний, и тогда возникает новое «чудо» – блуждающие болотные огни.

Роль подобных процессов  в природе относительно незначительна. Наоборот, образование различного рода фосфатов происходит в очень больших  масштабах.

Существует несколько  объяснений, как могли образоваться громадные накопления фосфатов органического  происхождения, поскольку причины, вызывающие этот процесс, различны. 

Богатый фосфором птичий помет, известный под названием  гуано, в условиях сухого климата  скапливается иногда в огромных количествах. Так, например, на островах Тихого океана, в Чили и Перу имеются огромные толщи гуано (до 100 м). Гуано – одно из самых эффективных удобрений. Оно содержит до 9% азота и 3% фосфорной  кислоты.

Большие скопления  помета имеются и в пещерах, где  обитают летучие мыши. В процессе различных химических превращений  эти вещества постепенно образуют различные  минералы (алюмофосфаты, монофосфаты и др.). Образование залежей подобных соединений может произойти и в результате различных геологических катастроф, приводящих к массовой гибели животного мира.

Значительным признанием пользуется так называемая биолитная гипотеза происхождения фосфоритов. Согласно ей их залежи могли образоваться в результате массовой гибели морской фауны при встрече теплого морского течения с холодным: быстрая смена температуры оказывает одинаково гибельное влияние на животных, населяющих воды того и другого течения и не приспособившихся к быстрой смене условий. Гибель животного мира может происходить и при встрече течений с различной степенью содержания солей в их водах, например в дельтах больших рек, впадающих в моря и океаны. 

В 1934 г. русский ученый А.В.Казаков опубликовал химическую гипотезу происхождения фосфоритов в морских водах. По этой гипотезе фосфаты, растворенные в морской  воде, начинают осаждаться, когда из глубин моря они выносятся на его  поверхность. Происходит это вследствие уменьшения кислотности воды (в связи  с удалением части углекислоты); растворимость фосфатов в этой среде  уменьшается, и тогда избыток  их выпадает на дно. Так и образовались мощные залежи фосфоритов, оказывающиеся  затем на суше вследствие геологических  катастроф или постепенного поднятия морского дна.

Фосфоритовые залежи есть во многих странах. Наиболее известны месторождения в Северной Африке (Египет, Тунис, Алжир, Марокко), в США (Флорида). В России месторождения  фосфоритов распространены на Урале, в  Поволжье, Московской, Кировской, Смоленской, Брянской, Ленинградской и других областях. 

В процесс круговорота  фосфора, как и в природный  круговорот других элементов (кислорода, азота, серы, калия, кальция, алюминия, железа и др.), энергично вмешивается  человек. Фосфор нужен человеку для многих целей: большое количество его поглощает спичечная отрасль промышленности. Лучшие сорта нержавеющей стали получаются благодаря процессу фосфатирования – покрытия тонким слоем фосфатов, стойких против атмосферной коррозии. Аналогичной обработке часто подвергаются изделия из цинка, алюминия и их сплавов. Соединения фосфора идут на изготовление многих лекарственных веществ.

Некоторые области  применения фосфора и его соединений 
 

Главный же потребитель  фосфатов – сельское хозяйство. Со времени химика Ю.Либиха земледельцы, поняв значение фосфора для повышения  урожая культурных растений, начали отыскивать природные фосфаты (апатиты, фосфориты), превращать их механическим или чаще всего химическим путем в удобрения  и вносить в почву. 

Надо заметить, что  в 100 кг пшеницы находится около 1 кг фосфора (в виде Р₂О₅). Столько же фосфора содержится в 200 кг сена, 300 кг соломы, 1500 кг зеленых кормов. Можно себе представить, какие громадные количества фосфора уносятся с наших полей вместе с урожаем. Часть его, конечно, возвращается в почву, но фосфор, например, содержащийся в продуктовых частях растений, идущих на промышленную переработку, пропадает. Не обладая бесконечными запасами фосфора, почва вследствие этого процесса постепенно истощается, что приводит к сильному снижению урожая и необходимости восполнения потери фосфора. Культурные растения в большинстве случаев очень благоприятно отзываются на внесение в почву фосфорных удобрений в легкоусвояемой форме.

Круговорот фосфора в природе 
 

Фосфорное удобрение  получается также в качестве побочного  продукта при переработке богатого фосфором чугуна в сталь при томасовском  процессе. Если «грушу», в которой  получается сталь по методу Г.Бессемера, выстлать внутри известковой футеровкой, то известь поглотит фосфор из расплавленного чугуна. В этом и состоит сущность предложенного англичанином С.Дж.Томасом процесса, при котором сразу достигаются две цели: получение доброкачественной стали и ценного удобрения. Последнее достигается путем размалывания поглотившей фосфор известковой футеровки. Получаемый таким путем сухой темно-серый порошок, называемый томасшлаком, содержит от 11 до 24% Р₂О₅ и является высокоэффективным удобрением, особенно на кислых почвах.

Главнейшие процессы, характеризующие круговорот фосфора  в природе, изображены на рисунке. Лучшим объяснением этого рисунка могут  служить следующие слова знаменитого  русского геолога и минералога, профессора Я.В.Самойлова, которому принадлежит  большая заслуга в деле изучения фосфоритов: «Фосфор наших фосфоритовых месторождений – биохимического происхождения. Из апатита – минерала, в котором первоначально заключен почти целиком весь фосфор литосферы, элемент этот переходит в тело растений, из растений – в тело животных, которые являются истинными концентраторами  фосфора. Пройдя через ряд животных тел, фосфор, наконец, выпадает из биохимического цикла и вновь возвращается в  мир минеральный. При определенных физико-географических условиях в море происходят массовая гибель животных организмов и скопление их тел  на дне морском, а скопления эти  приводят к образованию фосфоритовых месторождений в осадочных отложениях. Наши фосфориты – биолиты, и если бы можно было шаг за шагом повернуть  весь ход испытанных нашими фосфоритами перемещений в обратную сторону, то образцы, заполняющие наши музеи, зашевелились бы...» 

Таков круговорот и  значение фосфора в природе. Крайне ядовитое и реакционноспособное вещество (в одной из его аллотропных форм – белом или желтом фосфоре) в своих соединениях является существенно необходимым элементом растительной и животной жизни.