Назар аударыңыз. Бұл материалды сайт қолданушысы жариялаған. Егер материал сіздің авторлық құқығыңызды бұзса, осында жазыңыз. Біз ең жылдам уақытта материалды сайттан өшіреміз
Жақын арада сайт әкімшілігі сізбен хабарласады
Бонусты жинап картаңызға (kaspi Gold, Halyk bank) шығарып аласыз
Химиялық есептер
Дипломдар мен сертификаттарды алып үлгеріңіз!
Материалдың толық нұсқасын
жүктеп алып көруге болады
Раздел I
Алгоритмы решения
расчетных задач
1.Расчеты без химических реакций
1.1. Аддитивные смеси
Аддитивными назовем смеси, подчиняющиеся общему закону адди -
тивности:
C
1
m
1
+ C
2
m
2
+ ... + C
n
m
n
= C
см
( m
1
+ m
2
+ ... + m
n
), (1)
где C
1
, ..., C
n
– «свойства» компонентов смеси, например, теплоемкость,
температура, массовые доли вещества в растворе и другие; m
1
, ..., m
n
–
«массы» компонентов; С
см
– «свойство» смеси.
Аддитивность результирующего свойства cмеси определяется тем,
что компоненты не взаимодействуют друг с другом, давая линейную
суперпозицию свойств.
По такому пропорциональному соотношению (1) легко рассчитать
любой неизвестный параметр смеси по известным остальным.
Разделим задачу на две – нахождение параметров смеси по пара-
метрам компонентов и определение параметров компонента по из -
вестным данным.
Обозначим за i количество компонентов. Тогда
, ,C
m
Cm
m
mC mC
см
см
см смii
x
x
ii= =
-
C
/ /
где C
см
– свойство смеси, m
см
– масса смеси, x – компонент с неизвест-
ным параметром, m
x
= m
см
– Sm
i
– 1
.
Составим алгоритмы более сложных случаев.
1) Смесь
2) Смесь -
ним неизвестным параметром (не считая одной из масс компонентов
или массы смеси, которая легко вычисляется по разности или сумме).
8 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
Первый случай – пропорции для аддитивных смесей из двух ком
понентов с двумя неизвестными.
Для двухкомпонентной смеси соотношение (1) имеет вид
C
1
m
1
+ C
2
m
2
= C
см
( m
1
+ m
2
). (2)
Преобразовываем в отношение m
1
/m
2
:
C
1
m
1
– C
см
m
1
= C
см
m
2
– C
2
m
2
,
m
1
(C
1
– C
см
) = m
2
(C
см
– C
2
),
m
m
CC
CC
см
см
2
1
1
2
=
-
-
. (3)
Представив эту пропорцию в виде «креста», получим так называе-
мое «правило креста»:
m
m
CC
CC
см
см
C
см
2
1
1
2
=
-
-
C
C
2
1
.
Разберем несколько примеров.
Пример 1. Чему равно содержание (в %) изотопов неона
20
Ne и
22
Ne в
природном неоне, имеющем, в соответствии с Периодической си-
стемой элементов, относительную атомную массу 20,2?
Решение. Примем за x число атомов
20
Ne в каждых 100 атомах при-
родного неона, тогда число атомов
22
Ne будет (100 – x). Масса x
атомов
20
Ne равна 20x, а масса (100 – x) атомов
22
Ne равна
22•(100 – x). По закону аддитивности:
20•x + 22•(100 – x) = 20,2•100.
Решение полученного уравнения дает x = 90
20
Ne)
и 100
22
Ne). Таким образом, содержание
20
Ne
составляет 90%, а содержание
22
Ne – 10%.
Пример 2. Каково содержание изотопов
35
Cl и
37
Cl в природном хлоре,
имеющем относительную молекулярную массу 70,9? Предложите способы выделения чистых веществ
35
Cl
2
и
37
Cl
2
из природного хло-
ра и его соединений.
Решение. Примем за x содержание
35
Cl в природной смеси изото-
пов, тогда:
35 •x + 37•(100 – x) = 35,45•100,
1. Расчеты без химических реакций 9
x = 77,5.
Ответ: 77,5%
35
Cl и 22,5%
37
Cl.
Способы разделения изотопов природного хлора:
– о п.);
– основанные на различном отношении массы к заряду (для
ионов);
– основанные на изотопном эффекте в химических процессах
(кинетические).
Пример 3. а) Определить массы 10- и 25%-ного растворов гидроксида
натрия, -ного раствора.
б) Каковы массы 30%-ного раствора серной кислоты и воды, не-
обходимые для получения 300 г 10%-ного раствора?
Решение. Воспользуемся только что выведенным «правилом креста».
a)
m
m
20
2
1
= =, т.е. .
m
m
2
1
25
10
10
5
2
1
Таким образом, для приготовления 200 г 20%-ного раствора NaOH
надо взять 1•200 / 3 = 66,66 г 10%-ного раствора и 2•200 / 3 =
= 133,33 г 25%-ного раствора NaOH.
б) Аналогично, из 10 =
0
30
20
10
2
1
находим массы H
2
SO
4
и воды: 1•300 / 3 = 100 г 30%-ного раство-
ра H
2
SO
4
и 2•300 / 3 = 200 г воды.
Пример 4. а) Сколько миллилитров воды следует взять для растворе-
ния 27,8 г FeSO
4
•7H
2
O, чтобы приготовить 8%-ный (по массе) рас-
твор FeSO
4
?
б) Сколько граммов FeSO
4
•7H
2
O нужно добавить к этому рас-
твору, чтобы массовая доля FeSO
4
возросла до 15%?
Решения.
а) Вариант 1. В 1 моль FeSO
4
•7H
2
O содержится 1 моль
FeSO
4
. Для приготовления раствора взяли 27,8 г, или 27,8 / 278 =
0,1 моль кристаллогидрата. Следовательно, в полученном рас-
творе содержится 0,1 моль, или 152•0,1 = 15,2 г FeSO
4
.
Прибавили x
г w
1
FeSO
4
в растворе:
10 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
w
1
(FeSO
4
) (%) =
,
,
x27 8
15 2
+
• 100% = 8%; x = 162,28 (г) = 162,28 мл.
Вариант 2. Рассматриваем FeSO
4
•7H
2
O как «квазираствор»
FeSO
4
в собственной кристаллизационной воде. Тогда массовая
доля FeSO
4
в этом «растворе» – 152 / 278•100% = 54,7 %.
Теперь мы можем применить правило креста для «раство-
ров» с содержанием FeSO
4
54,7% и 0%:
8
0
54,7
46,7
8
.
Отсюда x = 27,8•(46,7 / 8) = 162,28 (г) = 162,28 мл.
б) Вариант 1. Если в полученный раствор внести y г, е.
y / 278
4
•7H
2
O, то масса раствора станет равной
(27,8 + 162 + y) г, а массовая доля FeSO
4
в этом растворе будет
равна
w
2
(FeSO
4
) (%) =
,,
,,
y
y
278162 2
1520547
++
+
•100% = 15%.
Отсюда y = 33,5 г.
Вариант 2. Применим «правило креста» для реального 8%‑ного
раствора и 54,7%-ного «квазираствора»:
15 =
54,7
8
7
39,7
y
162,2 + 27,8
.
Отсюда y = 33,5 г.
Таким образом, для увеличения массовой доли FeSO
4
до
15% к приготовленному по п. а) раствору нужно добавить 33,5 г
FeSO
4
•7H
2
O.
Пример 6. Смесь медного купороса CuSO
4
•5H
2
O и кристаллов соды
Na
2
CO
3
•10H
2
O содержит 38% связанной воды. Рассчитайте, чему
равны массовые доли (в %) каждого вещества в смеси.
Решение. Обозначим через х массовую долю медного купороса в
смеси. Тогда в смеси массой m имеется mх г медного купороса
и (m – mx) г соды.
М(Н
2
O) = 18; M(CuSO
4
•5H
2
O) = 250; M(Na
2
CO
3
•10H
2
O) = 286.
Масса воды в m г смеси составляет (0,38m) г.
Масса воды в mх г CuSO
4
•5H
2
O равна mx
•5•18 / 250, а масса
воды в (m – mx) г Na
2
CO
3
•10H
2
O равна (m – mx )•10•18 / 286.
1. Расчеты без химических реакций 11
Исходя из того, что масса воды в смеси равна сумме масс
воды, входящей в состав медного купороса и соды, запишем
уравнение
0,38m = mx•5•18 / 250 + (m – mx)•10•18 / 286,
0,38m = 0,36mx + 0,63m – 0,63mx,
0,63mx – 0,36mx = 0,63m – 0,38m,
0,27mx = 0,25m.
Состав смеси в процентах: 92,5% CuSO
4
•5H
2
O и 100 – 92,5 =
= 7,5% Na
2
CO
3
•10H
2
O.
А теперь давайте рассмотрим этот «расчет без химических
реакций» с точки зрения химии. Что будет происходить при сме-
шении медного купороса и соды, из-за чего данная задача ста -
новится чисто математической абстракцией?
12 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
1.2. Определение формулы химического соединения
по явно заданным количественным параметрам
Химическая формула вещества определяется мольным соотноше -
нием входящих в него элементов (выраженным в целых числах).
Расчет химической формулы вещества по заданным массовым со -
отношениям сводится к делению «масс» на атомные массы элементов.
Под «массовыми» соотно шениями подразумеваются как прямое соот-
ношение в граммах, так и массовые доли в процентах, в долях любого
вида (не обязательно в долях единицы) и проч.
Пусть задача сформулирована так: «Вещество содержит x% эле-
мента X, y% элемента Y, z% элемента Z. Молекулярная масса веще-
ства W. Определить его формулу».
Решение: простейшая формула вещества: X
n
Y
m
Z
k
, а соотношение
xz
::
()
:
()
:
()XYZ
nmk
MM
y
M
=
представлено в целых числах.
Формула вещества (X
n
Y
m
Z
k
)
p
, где p = W /W
np
, а W
np
– молекулярная
масса, рассчитанная для простейшей формулы.
Задачи
1. Вещество A, содержащее 24,24% C, 4,04% H и 71,72% Cl, при нагре-
вании с водой в присутствии слабого основания превращается в веще-
ство Б, дающее реакцию серебряного зеркала. Напишите структур -
ные формулы веществ A и Б.
2. Вещество, плотность по водороду которого равна 21, состоит из
85,71% углерода и 14,29% водорода. Определите его молекулярную
формулу.
3. Вещество состоит из 34,59% Na, 23,31% P и 42,10% O. Определите
его молекулярную формулу.
4. Вещество содержит 15,18% C, 6,33% H, 17,72% N и 60,76% O. Опре-
делить его формулу, класс веществ, к которому его можно отнести.
5. Неорганическое соединение содержит 12,28% азота, 3,50% водо
рода, 28,07% серы и кислород. Назовите это соединение и кратко оха-
рактеризуйте его свойства.
1. Расчеты без химических реакций 13
6.Напишите формулу органического соединения, содержащего 29,4%
водорода по массе. Как его можно получить? Приведите схему необхо-
димых превращений.
7.
Изучали взаимодействие оксида меди(ii) с ортофосфорной кисло-
той и аммиаком. Опыты ставились следующим образом: к оксиду меди
приливали большой избыток водного раствора кислоты, затем при пе-
ремешивании пропускали ток аммиака до установления определен-
ной кислотно-основной характеристики среды. Оказалось, что при сни-
жении кислотности выпадает светло-голубой осадок А. Если же реакцию
среды доводили до нейтральной, то выпадал ярко-голубой осадок Б,
Прокаливание каждого из осадков приводило к образованию одного
и того -
дующие данные:
Вещество
Элементный состав в массовых долях (%)
медь фосфор азот
А 40,0 19,4 0
Б 32,8 15,9 7,2
Приведите уравнения реакций образования веществ А, Б и В.
8.Неустойчивая неорганическая кислота содержит серу с массовой
долей 56,14 %, кислород и водород. Определите эту кислоту. Ответ под-
твердите расчетом.
9. Минерал берилл содержит 31,28% кремния, 53,63% кислорода, а
также алюминий и бериллий. Определить формулу берилла. (Ис- пользовать приближенные значения атомных масс).
10.Смесь карбоната кальция и неизвестного вещества, представляю-
щего собой карбид (соединение металла с углеродом), содержит 21,95%углерода и 29,27 % кислорода по массе. Число моль обоих веществ в
смеси одинаково. Определите формулу неизвестного соединения.
11.Элемент образует два оксида, один из которых содержит 50% кис-
лорода и в 0,8 раз легче другого. Определите формулы оксидов.
12.Даны результаты двух опытов по определению молярных масс га-зов: 1) 0,25 г оксида азота, содержащего 30,4% (масс.) азота, занимают
объем 80,3 мл при температуре 25 °С и давлении 740 мм рт. ст.; 2) 1,00 г
оксида серы, содержащего 40% (маcc.) серы, при нагревании в кварце-
вой ампуле объемом 20 мл создает давление 37,9 атм при температу-
14 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
ре 400 °С. -
виях. Из каких молекул состоят эти газы в условиях экспериментов?
13.Некоторые квасцы [кристаллогидрат А
1+
Б
3+
(SO
4
)
2
•12H
2
O] содер-
жат 51,76% кислорода и 4,53% водорода. Определите их состав.
14.Д. И. Менделеев установил, что если в одном и том же количестве
воды растворять одинаковое число молей различных хлоридов метал-
лов, то плотности полученных растворов увеличиваются с возраста-
нием молекулярной массы хлоридов. Это позволило подтвердить ис-
правленную им атомную массу и валентность одного из элементов на
основании следующих измерений: растворы хлоридов калия, магния
и упомянутого элемента при концентрации 1 моль соли на 200 моль
воды имели плотности соответственно 1,0121; 1,0203; 1,0138.
Используя эти данные, установите, о каком элементе шла речь.
15 Вещество X может быть получено путем сплавления металла А с
серой (веществом Б) и любым из веществ В (простое вещество), Г, Д
или Е. Массы реагентов, необходимые для синтеза 81,5 г вещества X,
сведены в таблицу:
Третий
компонент
Расход А, г Расход Б, г
Расход третьего
компонента, г
В 61,2 12,8 7,5
Г 61,2 9,6 10,7
Д 61,2 8,0 12,3
E 61,2 4,8 15,5
Определите вещества X, А, В, Г, Д, Е. Напишите уравнения протекающих при синтезе вещества реакций.
16.Для установления строения трех соединений А, Б, В проведен ряд
исследований.
1) Белое кристаллическое вещество А, которое содержит только угле-
род, водород и кислород, принадлежит к классу карбоновых кислот.
Для приблизительной оценки ее молярной массы 10,0 г кислоты рас-
творили в воде, прибавили кусочки льда и при интенсивном встряхи-
вании охладили смесь до –2,5 °С. Затем куски льда быстро удалили.
Масса раствора составила 76,1 г, рН = 1,4. Молярное понижение точ- ки замерзания воды (криоскопическая постоянная), равно 1,86.
Для более точного определения молярной массы кислоты 0,120 г
ее оттитровали 0,1
m раствором гидроксида натрия в присутствии фе-
нолфталеина в качестве индикатора. На титрование пошло 23,4 мл
раствора щелочи.
1. Расчеты без химических реакций 15
2) Вещество Б представляет собой жидкость, растворимую в воде,
10%-ный водный раствор имеет рН ~ 4. -
чиво к действию окислителей, но окисляется иодом в иодоформной
реакции, при этом на окисление 0,10 г вещества расходуется 1,5 г иода.
Из продуктов этой реакции при подкислении выделяется кислота А.
При взаимодействии вещества Б с натрием выделяется водород и
образуется натриевое производное соединения Б. Установлено также,
что молекулярная масса вещества Б составляет ~100.
3) Электропроводность водного раствора вещества В мало отли
чается от электропроводности чистой воды. Щелочной гидролиз В при-
водит к образованию аммиака. Для проведения гидролиза 0,120 г ве-
щества В обработали горячим разбавленным раствором гидроксида
натрия, полученный газ пропустили в 50,0 мл 0,1
m хлороводородной
кислоты, избыток кислоты оттитровали 10,0 мл 0,1 m раствора гид
роксида натрия.
При кислотном гидролизе вещества В образуется диоксид углеро-
да. Молекулярная масса вещества В, определенная по понижению точки замерзания раствора, составляет величину от 40 до 70.
При взаимодействии вещества В с этиловым эфиром кислоты А в
присутствии катализатора основного характера образуются этанол
и соединение Г, в состав которого входит 37,5% (масс.) углерода, 3,1%
водорода, 21,9% азота и кислород. Соединение Г обладает кислотны-
ми свойствами.
а) Рассчитайте относительную молекулярную массу кислоты А и
изобразите ее структурную формулу.
б) Определите вещество Б. Напишите уравнение иодоформной ре-
акции и реакции с натрием для этого вещества.
в) Изобразите структурную формулу вещества В. Напишите урав-
нения щелочного и кислотного гидролиза этого вещества.
г) Определите вещество Г и изобразите его структурную формулу.
Какой атом водорода в этом соединении является «кислотным»? От -
метьте его звездочкой.
17.Пары неизвестного соединения, содержащего 14,49% углерода
и 66,51%
в этом соединении структурно эквивалентны. Написать структурную
формулу и объяснить решение.
18.Природное соединение А, выделяемое из растений, содержит 40%
углерода, 6,67% водорода и кислород. Водный раствор, содержащий1,5 г-ный рас-
твор глицерина (плотность 1,0 кг/л). В присутствии платины 1 моль А
присоединяет 1 моль водорода с образованием только одного соеди
16 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
нения В, устойчивого к действию разбавленных растворов кислот и
оснований. При мягком окислении В дает смесь исходного А и его изо-
мера С в отношении 1 : 2. В более жестких условиях все три соедине-
ния (А, В и С) окисляются с образованием одной и той же кислоты D,
на титрование 0,815 г которой расходуется 18,8 мл раствора однокислот-
ной щелочи, содержащего 0,67 моль щелочи в литре. При нагревании
кислота -дигидроксибутан-1,4-
диовую) кислоту.
Установите строение вещества А и напишите схемы описанных
превращений (существованием стереоизомеров пренебречь).
19.При проведении элементного анализа органических соединений
считается допустимой ошибка по углероду 0,5% и по водороду 0,3% от величин, вычисленных по эмпирической формуле соединения. Уста -
новите, начиная с какого члена гомологического ряда предельных углеводородов, соседние члены гомологического ряда не могут быть
различены методами элементного анализа при указанной точности
определений. Ответ подтвердите расчетом (в общем виде).
Решения
1.Простейшая формула A:
n
C
: n
H
: n
Cl
=
,
:
,
:
,
,
12
24 24
1
404
35 5
71 72
= 2,02 : 4,04 : 2,02 = 1 : 2 : 1.
Молекулярная формула: (CH
2
Cl)
n
.
При n = 1 и n > 2 -
ному соединению, т. е. n = 2: C
2
H
4
Cl
2
. Возможны две структуры:
ClH
2
C–CH
2
Cl, H
3
C–CHCl
2
.
Гидролиз:
ClH
2
C–CH
2
Cl + 2 H
2
O = HOCH
2
CH
2
OH + 2 HCl,
H
3
C–CHCl
2
+ H
2
O = CH
3
CHO + 2 HCl,
т. е. A – 1,1-дихлорэтан, Б – этаналь (ацетальдегид).
2.Простейшая формула:
n
C
: n
H
=
,
:
,
12
85 71
1
14 29
= 7,14 : 14,29 = 1 : 2.
Молекулярная формула (CH
2
)
n
, где n = 3, поскольку молекулярная
масса 21•2 (г/моль) = 42 г/моль. Вещество – С
3
H
6
(пропен, циклопропан).
1. Расчеты без химических реакций 17
3. Простейшая формула:
n
Na
: n
P
: n
O
=
,
:
,
:
,
23
3459
31
2331
16
4210
= 1,5 : 0,75 : 2,63 = 4 : 2 : 7.
Молекулярная формула Na
4
P
2
O
7
.
4. Простейшая формула:
n
C
: n
H
: n
N
: n
O
=
,
:
,
:
,
:
,
12
1518
1
633
14
1772
16
6076
=
= 1,265 : 6,33 : 1,265 : 3,8 = 1 : 5 : 1 : 3.
Молекулярная формула (CH
5
NO
3
)
n
. Простейшая формула веще-
ства – NН
5
СО
3
. Вспоминаем, какая соль не содержит металлов. Это
гидрокарбонат аммония, NH
4
HCO
3
, относящийся к классу кислых со-
лей и разлагающийся при нагревании по уравнению
NH
4
НСО
3
= NH
3
+ СО
2
+ Н
2
О.
5. Простейшая формула:
n
N
: n
H
: n
S
: n
O
=
,
:
,
:
,
:
,
14
1228
1
350
32
2807
16
5615
= 1 : 4 : 1 : 4.
Соединения NH
4
SO
4
не существует. Удваиваем формулу, получаем
персульфат аммония (NH
4
)
2
S
2
O
8
, который взаимодействует с щелоча-
ми с выделением NH
3
, как и все соли аммония. Является сильным
окислителем.
6. Содержание водорода в незамещенных углеводородах выше, чем в
произ водных углеводородов. Если искомое вещество – углеводород
С
х
Н
у
, то на 1 моль (12 г) атомов углерода в нем приходится 29,4•12/70,6
= 5 (г) или 5 моль атомов Н. Простейшая формула СН
5
противоречит
валентности углерода. Содержание Н по массе в соединении должно
быть выше, чем в метане (25%). Это возможно только том в случае,
когда вместо обычного водорода (А
r
= 1,008) в состав соединения будет
входить атом более тяжелого изотопа водорода. Массовая доля водо-
рода в монодейтерометане CH
3
D составляет (3 + 2)/(12 + 3 + 2) = 0,294,
или 29,4%. Это соединение может быть получено из ацетата натрия
сплавлением с дейтерогидроксидом натрия:
CH
3
COONa + NaOD ® CH
3
D + Na
2
CO
3
.
NaOD можно получить из тяжелой воды D
2
O:
2 D
2
O + 2 Na = 2 NaOD + D
2
.
18 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
7. Пo числовым данным условия задачи найдем молярные отноше -
ния химических элементов, образующих соли А и Б. Массовые доли,
выраженные в процентах, принимаются за массы элементов в расче -
те на 100 г искомого вещества.
Вещество А:
n
Cu
: n
P
=
40
:
,
6431
194
= 0,625 : 0,625 = 1 : 1.
Такое соотношение характерно для гидрофосфата меди СuНРО
4
.
Найдем суммарную массовую долю водорода и кислорода в этом
веществе:
w
(H+O)
=
,
64
65400:
= 40,6%.
Поскольку суммарный элементный состав соли составляет
40,0% + 19,4% + 40,6% = 100%,
то формула вещества А определена верно.
Вещество Б:
n
Cu
: n
P
: n
N
=
,
:
,
:
,
64
328
31
159
14
72
= 0,513 : 0,514 : 0,513 = 1 : 1 : 1.
Такое соотношение характерно для фосфата меди-аммония Сu(NН
4
)РO
4
.
Найдем суммарную массовую долю водорода и кислорода в этом
веществе:
w
(H+O)
=
,
64
68328:
= 34,9%.
Суммарный элементный состав соли составляет
32,8% + 15,9% + 34,9% = 90,8%.
В этом случае мы обязаны предположить, что в состав осадка входит
9,2% кристаллизационной воды. По числу молекул воды это составля-
ет
,%
,%
32818
6892
:
:
= 1.
Таким образом, формула вещества Б: Сu(NН
4
)РO
4
•Н
2
O – моногидрат
фосфата меди-аммония.
Образование веществ:
1. Расчеты без химических реакций 19
А: СuO + 2 Н
3
РО
4
= Сu(Н
2
РО
4
)
2
+ H
2
O; H
3
РO
4
в избытке.
2 NH
3
+ Н
3
РО
4
= (NH
4
)
2
НРО
4
; нейтрализация избытка
кислоты.
Сu(Н
2
РО
4
)
2
+ 2 NH
3
= СuНРО
4
+ (NH
4
)
2
НРО
4
.
Б: Процесс идет по вышеприведенной схеме, но дополнительное коли-
чество аммиака приводит к дальнейшему превращению медной соли:
СuНРО
4
+ 2 NH
3
+ Н
2
O = Сu(NН
4
)РO
4
•Н
2
O.
В: 2 СuНРО
4
= Сu
2
Р
2
O
7
+ Н
2
O,
2 Сu(NН
4
)РO
4
•Н
2
O = Сu
2
Р
2
O
7
+ 2 NH
3
+ 2 Н
2
O.
Вещество В – пирофосфат меди.
8. Пусть формула кислоты H
a
S
b
O
c
. Принимаем содержание водорода
за х%. Тогда соотношение коэффициентов при трех элементах в моле-
куле:
a : b : c = :
,
:
,x x
132
5614
16
4386-
.
Пусть z – степень окисления серы. Молекула должна быть электро-
нейтральна, т. е. сумма произведений количества атомов на их степень
окисления должна равняться нулю. Получаем a + zb – 2c = 0 – усло-
вие электронейтральности молекулы. В это уравнение можно подста-
вить соотношения a, b, c:
x + 1,75z – 2(2,74 – x/16) = 0,
отсюда x = 4,87 – 1,55z, т. е. 0 < x < 4,87, так как z > 0 и x > 0. Анало-
гично, при тех же условиях, %O = (43,86 – x)/16 и 39 < %O < 43,86.
Из первого отношения 1,75 : (39/16) < (b : c) < [1,75•(43,86/16)],
или (1 : 1,4) < (b : c) < (1 : 1,57). Так как b и c – числа атомов в молеку-
ле (натуральные числа), очевидно, что b : c = 2 : 3. Формула кислоты –
H
a
S
2
O
3
(или H
a
S
4
O
6
).
Суммируем содержание серы и кислорода:
На 2 г-атома серы (64 г) приходится 56,14%.
На 3 г-атома кислорода (48 г) – m%.
Вычисляем m (42,11%), складываем с 56,14% и вычитаем сумму из
100%. Получаем 1,75% водорода.
Подставляя х = 1,75 в соотношение a : b = (x/1) : (56,14/32), получаем
a : b = 1 (или 2 : 2). Таким образом, формула кислоты – H
2
S
2
O
3
.
20 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
9. Обозначим содержание бериллия в 100 г минерала через х, тогда
содержание алюминия: 100 – (31,28 + 53,63) – х = 15,09 – х. Формулу
берилла обозначим как Al
a
Be
b
Si
c
O
d
. В минерале элементы проявляют
характерные степени окисления:
AlBeSiO
3
27
2
9
4
28
2
16
ab cd
++ +-
Количества молей элементов в 100 г вещества соответственно:
x,
,,
,
,
,
.
x
27
1509
92 8
3128
16
5363-
Исходя из того, что алгебраическая сумма произведения чисел атомов
элементов на их степени окисления равна нулю, можно составить урав-
нение:
x,
32
,
4
,
20;5 ,03
x
x
27
1509
92 8
3128
16
5363
:: ::
-
++ - ==
Зная содержание элементов в процентах по массе, находим их соотно-
шение:
a : b : c : d =
27
10,06
:
9
5,03
:
28
31,28
:
16
53,63
= 2 : 3 : 6 : 18.
Таким образом, простейшая формула вещества – Al
2
Be
3
Si
6
O
18
или
Al
2
O
3
•3 ВеО•6 SiO
2
.
10. Формула неизвестного соединения – MC
x
, его молекулярная мас-
са – m; молекулярная масса СаСО
3
– 100. Тогда
%O =
100
163
m
:
+
•100 = 29,7; m = 64.
%C =
164
1212x:+
•100 = 21,95; x = 2.
Следовательно, формула соединения – MC
2
.
Вычитаем из полученной молекулярной массы 24, получаем 40.
Металл – кальций, соединение – CaC
2
, карбид кальция.
11. Ясно, что первый оксид не может иметь формулу ЭО, так как в
этом случае атомная масса элемента A
Э
= 16. В оксиде Э
2
O A
Э
= 8.
1. Расчеты без химических реакций 21
Получаем ряд, в котором валентность элемента Э возрастает на 1,
а его атомная масса – на 8. В этом ряду только A
Э
= 32 соответствует
возможной форме оксида ЭO
2
. Тогда Э – это сера, а оксид – SO
2
. Вто-
рой оксид имеет массу (64/0,8) = 80 и содержит (80 – 32)/16 = 3 атома
кислорода, т. е. это серный ангидрид SO
3
.
12. 1) Мольное соотношение N : О в исследуемом оксиде равно:
n
N
: n
O
=
,
:
,
14
304
16
696
= 2,17 : 4,35 = 1 : 2,
следовательно, простейшая формула оксида – NO
2
.
Из уравнения Клапейрона–Менделеева следует, что
М =
,,
,,
pV
mRT
097400803
0250082298
:
::
= = 78,1 г/моль.
Определенная экспериментально молярная масса газа больше моляр -
ной массы NO
2
(46 г/моль). Полученный результат объясняется тем,
что диоксид азота способен димеризоваться с образованием более тя-
желых молекул – N
2
O
4
(М = 92 г/моль): 2 NO
2
®
¬ N
2
O
4
.
Таким образом, в исследованном образце газа при условиях опыта
содержатся молекулы NO
2
и N
2
O
4
.
2) Мольное соотношение S : O в исследуемом оксиде
n
S
: n
O
= :
32
40
16
60
= 1,25 : 3,75 = 1 : 3.
Следовательно, простейшая формула оксида – SO
3
(М = 80 г/моль).
Из уравнения Клапейрона–Менделеева следует, что
М =
,,
,,
pV
mRT
379002
1000082673
:
::
= = 72,8 г/моль,
что меньше молярной массы SO
3
. Полученный результат объясняется
тем, что при нагревании SO
3
частично разлагается: 2 SO
3
®
¬ 2 SO
2
+ O
2
.
При этом число молей вещества увеличивается, а средняя молярная
масса уменьшается. Следовательно, при условиях опыта газ представ-
ляет собой смесь SO
3
, SO
2
и O
2
.
13. Пусть a – атомная масса А и b – атомная масса Б.
Решение «в лоб» должно исходить из предположения, что водо -
род содержится только в воде. Тогда массовая доля водорода равна
24/(a + b + 192 + 216) = 0,0453, откуда a + b = 121,80. Массовая доля
кислорода равна 320/(a + b + 408) = 0,5176, откуда a + b = 210,23. Но
22 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
суммы должны быть одинаковыми. Значит, ошибочно начальное пред -
положение.
Различные суммы a + b получились из-за того, что водород содер -
жится, по-видимому, не только в воде, но и в катионе. Таким катионом
может быть, например, аммоний NH
4
+
. Проверим это предположение.
Если a = 18, то b = 210 – 18 = 192; и второй катион – иридий Ir
3+
. Сле-
довательно, квасцы аммонийные.
Формула квасцов: NH
4
Ir(SO
4
)
2
•12 H
2
O.
14. При концентрации 1 моль соли на 200 моль воды:
KCl 1,0121 M = 74,5;
MgCl
2
1,0203 M = 95.
Неизвестный хлорид имеет промежуточное положение по плотности –
1,0138. Следовательно, молекулярная масса неизвестного хлорида на-
ходится между 74,5 и 95.
Если металл одновалентный, М = А + 35,5, где А – атомная масса
металла; 39 < A < 59,5, т. е. А может быть K, Sc, Ta, из которых однова-
лентный – только калий (во всяком случае, во времена Менделеева).
Если металл двухвалентный, М = А + 71; 3,5 < A < 24; A = Mg, Be.
Калий и магний исключаются по условию задачи, т. е. из двухва-
лентных – только бериллий, А = 9,01.
Для трехвалентного металла М = А + 106,5; т. е. А в этом случае
имеет отрицательное значение.
Таким образом, единственный возможный хлорид – это хлорид бе-
риллия, BeCl
2
.
15. Из таблицы видно, что во всех случаях сумма масс реагентов рав-
на массе полученного X, следовательно, уравнение реакции выгля -
дит так:
аА + bБ + cВ (Г, Д, Е) = хХ.
Масса А постоянна, а масса серы убывает в ряду В–Е, при этом на
столько же возрастает масса третьего компонента. Значит, сера вхо-
дит в состав третьего компонента. Исключение составляет простое ве-
щество В.
Тогда Г, Д, Е – сульфиды. Определим количество серы в их составе.
В веществе Г:
m
S
= 10,7 – 7,5 = 3,2 (г), n
S
= 3,2 /32 = 0,1 (моль).
Аналогично для вещества Д получаем 4,8 г (0,15 моль) серы; для Е –
8,0 г (0,25 моль) серы. По соотношению числа молей серы ясно, что это
сульфиды вида В
x
S
2
, В
x
S
3
, В
x
S
5
.
1. Расчеты без химических реакций 23
Для определения атомной массы В находим массовые доли эле -
ментов в сульфиде Е:
w
B
= 7,5/15,5•100% = 48,39%,
w
S
= 100% – 48,39% = 51,61%,
,
,
;
,
,
150.
xA
xA
5325161
4839
5161
4839160
B
B
:
:
:
:
== =
При x равных 1, 2, 3, 4 и 5 значения относительных атомных масс В
составляют 150, 75, 50, 37,5 и 30 соответственно. Условию задачи
удовлетворяет только мышьяк (A
As
= 75). Тогда вещество Г – AsS, Д –
As
2
S
3
, Е – As
2
S
5
(следует отметить, что реальная формула Г – As
4
S
4
).
Определим число молей серы, реагирующее с веществами А и Е
при синтезе X.
n
S
= 4,8 : 32 = 0,15 (моль), при этом n
E
= 15,5 : 310 = 0,05 (моль).
Учитывая эти соотношения, а также аналогию свойств мышьяка и фос-
фора, запишем уравнение реакции синтеза вещества X:
2 a A + 3 S + As
2
S
5
= 2a A A s
2
S
4
.
Продукт реакции – аналог фосфата металла А. Рассчитаем относи -
тельную атомную массу А, для чего определим массовые доли компо-
нентов в веществе X:
w
A
=
,
,
815
612
•100 = 75,1%; w
(As + S)
= 100 – 75.1 = 24,9%;
aA/(75 + 4•32) = 75,1/24,9;
аА = 75,1(75 + 128)/24,9 = 612,3.
По аналогии с формулой фосфата одновалентного металла относитель-
ная атомная масса А будет равна 204,1, что соответствует элементу
таллию. Если валентность А больше 1, то получаются нереальные
атомные массы.
Итак, искомые вещества: A – Tl, Б – S, В – As, Г – AsS, Д – As
2
S
3
,
E – As
2
S
5
. Вещество X – Tl
3
AsS
4
.
Уравнения реакций:
3 Tl + As + 4 S = Tl
3
AsS
4
,
3 Tl + AsS + 3 S = Tl
3
AsS
4
,
6 Tl + As
2
S
3
+ 5 S = 2 Tl
3
AsS
4
,
6 Tl + As
2
S
5
+ 3 S = 2 Tl
3
AsS
4
.
24 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
16. Результаты описанных экспериментов позволяют определить мо -
лярную массу исходных веществ и установить их химическую природу.
1) Приближенное значение молярной массы кислоты А можно рас -
считать по понижению температуры замерзания ее раствора следу
ющим образом. В 76,1 г раствора содержится m(A) = 10 г кислоты А и
m(Н
2O) = 76,1 – 10 » 66 г воды. Отсюда находим, что для получения
раствора с такой же концентрацией кислоты в 1000 г Н
2
O следует рас-
творить m(A) = 10•1000/66 = 151,5 г кислоты А.
Криоскопическая постоянная воды показывает, что понижение тем-
пературы замерзания раствора, в котором на 1 моль вещества прихо-
дится 1000 г Н
2
О, равно 1,86 ºC. Таким образом, понижение темпера-
туры замерзания приготовленного раствора кислоты на 2,5 ºC соот-
ветствует n(A) = 2,5/1,86 = 1,34 моль растворенного вещества.
Следовательно, молярная масса кислоты А равна
M(A) =
()
()
,
,
A
Am
134
1515
n
= » 113 г/моль.
Это значение имеет оценочный характер, т. к. кислота в растворе ча-
стично диссоциирована. Степень диссоциации a кислоты можно опре-
делить, рассчитав концентрацию ионов водорода в растворе:
рН = – lg с(Н
+
) = 1,4; с(Н
+
) = 10
–1,4
= 0,04 моль/л,
()
()
,
,
A
H
134
004
a
n
n
==
+
» 0,03 или 3%.
Более точное значение молекулярной массы кислоты А можно опре -
делить по результатам титрования. На нейтрализацию 0,120 г кисло-
ты пошло 23,4 мл 0,1 m раствора NaOH, что соответствует количеству
NaOH, равному
n(NaOH) = 0,1•23,4 / 1000 = 2,34´10
–3
моль.
Это количество равно числу моль-эквивалентов титруемой кислоты,
отсюда эквивалентная масса кислоты А равна:
M
eq
(A) =
#()
()
,
,
A
Am
23410
0120
eq
3n
=
-
= 51,28 г/моль-экв.
Полученное значение примерно вдвое меньше молярной массы кис -
лоты А, рассчитанной по понижению температуры замерзания ее рас-
твора. Отсюда следует, что кислота А является двухосновной и ее мо-
лярная масса равна:
М(A) = 2•М
eq
(A) = 2•51,28 = 102,6 г/моль.
1. Расчеты без химических реакций 25
Запишем формулу органической двухосновной кислоты в общем
виде: С
x
Н
y
(СООН)
2
. Выразим ее молекулярную массу как сумму атом-
ных масс химических элементов, образующих вещество, с учетом числа
атомов каждого элемента:
М(А) = (x + 2)•A(С) + (y + 2)•А(Н) + 4 А(O) =
= 12х + 2•12 + y + 2 + 4•16 = 12х + у + 90 = 102,6.
Отсюда 12х + у = 12,6.
Исходя из числа 12,6 (с учетом возможной погрешности опыта),
приходим к выводу, что в состав радикала C
x
H
y
не может входить бо-
лее одного атома углерода. Тогда единственно возможной формулой
двухосновной кислоты с одним атомом углерода, связывающим две
карбоксильные группы, является формула малоновой кислоты
НООС–CH
2
–COOH (М = 104).
Эта кислота представляет собой белое кристаллическое вещество с тем-
пературой плавления 135,6 °С (с разл.).
2) Иодоформная реакция характерна для органических соедине -
ний, имеющих группу CH
3
СО или CH
3
CH(ОН):
RCOCH
3
+ 3 I
2
+ 4 KOH = RCOOK + CHI
3
+ 3 KI + 3 H
2
O,
RCH(OH)CH
3
+ 4 I
2
+ 6 KOH = RCOOK + CHI
3
+ 5 КI + 4 Н
2
O.
Исходя из условия превращения образующейся соли при подкисле-
нии в малоновую кислоту, можно предположить, что вещество Б –
одно из следующих соединений:
CH
3
СОCH
2
СОCH
3
( М = 100),
CH
3
CH(ОН)CH
2
CH(ОН)CH
3
(М = 104),
CH
3
СОCH
2
CH(ОН)CH
3
(M = 102).
По условию опыта, на окисление 0,10 г вещества Б израсходовано
1,5 г I
2
, что соответствует следующему количеству иода:
n(I
2
) =
()
()
254
1,5
I
I
M
m
2
2
=
= 5,72´10
–3
моль.
Примем, что вещество Б – первое из предполагаемых соединений.
На окисление 1 моль этого вещества (содержит две группы CH
3
СО)
требуется 6 моль I
2
. Отсюда количество вещества Б, окисленного взя-
тым иодом, составит:
26 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
n(Б) =
#() ,I
66
57210
2
3
n
=
- = 9,53´10
–4
моль.
Молярная масса вещества Б будет равна:
M(Б) = m(Б)/n(Б) =
#,
,
95310
010
4-
= 104,3 г/моль.
На окисление 1 моль второго из предполагаемых соединений [две
группы CH
3
CH(ОН)] требуется 8 моль I
2
. Расчет, аналогичный прове-
денному выше, дает значение М(Б) = 139,9 г/моль.
На окисление 1 моль третьего соединения, в структуре которого
имеется по одной группе CH
3
СО и CH
3
CH(ОН), расходуется 7 моль I
2
,
и для него значение М – среднее между двумя вычисленными, т. е.
М(Б) » 122 г/моль.
Таким образом, из трех значений рассчитанных молярных масс
первое наиболее близко к заданному в условии задачи. Отсюда можно
сделать вывод, что вещество Б – пентан-1,3-дион, или ацетилацетон
(при обычных условиях жидкость). Его реакция с иодом в щелочной
среде с последующим подкислением протекает следующим образом:
CH
3
СOCH
2
СOCH
3
+ 6 I
2
+ 8 OН
–
= CH
2
(СОО
–
)
2
+ 2 CHI
3
+ 6 I
–
+ 6 Н
2
O,
CH
2
(СОО
–
)
2
+ 2 Н
+
= CH
2
(СООН)
2
.
Ацетилацетон реагирует с натрием с образованием ацетилацето -
ната натрия:
CH
3
СOCH
2
СOCH
3
+ Na = (CH
3
СOCHСOCH
3
)
–
N а
+
+
1
/
2
Н
2
.
Анион натриевого производного ацетилацетона имеет мезомерное
строение.
Возможность протекания этой реакции объясняется влиянием обеих
карбонильных групп, которые обусловливают кислотность атомов во-
дорода в группе CH
2
. Такое влияние также является причиной того,
что в водном растворе ацетилацетон обладает слабокислыми свойства-
ми [в растворе с рН 4, содержащем ~10 г ацетилацетона в 100 г (или
~1 моль в 1 л) раствора, концентрация ионов Н
+
равна 10
–4
моль/л].
1. Расчеты без химических реакций 27
3) Гидролиз вещества В в щелочной среде с образованием аммиака
указывает на то, что это вещество – амид или нитрил, а образование
диоксида углерода при кислотном гидролизе позволяет предположить,
что вещество В является диамидом угольной кислоты (карбамид, мо-
чевина): H
2
N–С(O)–NH
2
(M = 60). Молекулярная масса карбамида
хорошо согласуется с приведенной в условии задачи.
При щелочном гидролизе 1 моль карбамида выделяет 2 моль ам -
миака:
CO(NH
2
)
2
+ 2 NaOH = 2 NH
3
+ 2 Na
2
CO
3
.
По условию задачи количество гидролизованного карбамида (веще -
ства В) и соответствующее количество полученного аммиака составляют
n(В) = m(В)/М(В) = 0,12/60 = 2´10
–3
моль,
n(NH
3
) = 4´10
–3
моль.
Аммиак связывается хлороводородной кислотой:
NH
3
+ HCl = NH
4
Cl.
Количество НCl, содержащееся в 50 мл 0,1 m раствора кислоты, равно
n
1
(НСl) = 0,1•0,05 = 5´10
–3
моль.
Из этого количества HCl часть (n
2
) затрачена на реакцию с аммиаком,
а избыток (n
3
) нейтрализован:
n
2
(НСl) = 4´10
–3
моль, n
3
(НСl) = 1´10
–3
моль.
По результатам титрования на нейтрализацию кислоты потребо -
валось гидроксида натрия: n(NaOH) = 0,1•0,01 = 1´10
–3
моль. Это ко-
личество NaOH эквивалентно количеству HCl, взятой на титрование,
что подтверждает вывод о химической природе вещества В.
Кислотный гидролиз карбамида протекает согласно уравнению:
СО(NН
2
)
2
+ 2 HCl + Н
2
O = 2 NН
4
Сl + СО
2
.
Карбамид хорошо растворяется в воде, водный раствор имеет ней-
тральную реакцию и не обладает электропроводностью.
При взаимодействии карбамида с диэтилмалонатом в присутствии
катализатора (вещества основного характера) образуется циклический
амид малоновой кислоты (малонилмочевина, барбитуровая кислота):
28 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
Образующееся по этой реакции вещество Г содержит углерод, водо -
род, азот и кислород; содержание кислорода
w
О
= 100 – 37,5 – 3,1 – 21,9 = 37,5%.
Мольное отношение элементов в этом веществе составляет:
n
C
: n
H
: n
N
: n
O
=
12
37,5
:
1
3,1
:
14
21,9
:
16
37,5
= 4 : 4 : 2 : 3.
Отсюда простейшая формула вещества Г – C
4
H
4
N
2
O
3
, и она согласует-
ся с формулой малонилмочевины. В этом соединении атомы водорода
группы CH
2
обладают кислотными свойствами (влияние карбониль -
ных групп).
17. Определение состава вещества ведет к формуле (CCl
2
)
n
:
n
С
: n
Cl
=
,
:
,
,
12
1449
355
8551
= 1,2 : 2,4 = 1 : 2.
Плотность по водороду 125 дает молекулярную массу 250, и n = 3, что
соответствует формуле C
3
Cl
6
. Такой состав могут иметь лишь два изо-
мера:
Вторая из этих молекул, гексахлорциклопропан, симметрична и со -
держит атомы хлора только одного «сорта».
18. Простейшая формула А:
n
C
: n
H
: n
O
=
40
:
,
:
,
121
667
16
5333
= 1 : 2 : 1 или (CH
2
О)
x
.
Растворы, кипящие при одинаковой температуре, содержат прак -
тически одинаковое число растворенных частиц в одинаковых объе -
мах. В 100 мл раствора глицерина содержится 0,92 : 92 = 0,01 моль гли-
церина, следовательно и 1,5 г соединения А соответствует 0,01 моль.
Молекулярная масса А равна 1,5•100 = 150, откуда х = 150 : 30 = 5, т. е.
молекулярная формула A – C
5
H
10
O
5
. Скорее всего, это углевод (выде-
лен из растений). Из формулы C
5
H
10
O
5
следует, что молекула А содер-
жит двойную связь или цикл. Присоединение 1 моль H
2
к 1 моль А
даст соединение В состава C
6
H
12
O
5
– один из изомеров пентагидрокси-
пентана («пентита», наличие связей O–O–С исключается по причине
устойчивости к гидролизу).
1. Расчеты без химических реакций 29
Скелет изопентана исключаем, т. к. в нем не может быть больше
четырех ОН-групп. Окисление пентита с нормальной цепью приведет
к альдозе, а затем к двухосновной кислоте с эквивалентной массой
для HOOC(CHOH)
3
СООН M
eq
= 90 или к кетозе, а затем к однооснов-
ной кислоте HOCH
2
(CHOH)
2
C(O)COOH с M
eq
= 166. Эксперименталь-
но определенный эквивалент для D: 0,815/(0,0188•0,67) = 64,7, что не
соответствует M
eq
= 90 и 166. Соединения А и В имеют скелет изопен-
тана (2-метилбутана), при этом пентит В может окисляться с образо -
ванием двух альдоз A и C (в отношении 1 : 2; вероятность окисления
двух эквивалентных групп CH
2
OН вдвое больше, чем третьей):
При дальнейшем окислении из А и из C образуется одна и та же три-
карбоновая кислота D, (HOOC)
2
C(OH)CH(OH)COOH с эквивалентной
массой 64,67, что хорошо согласуется с величиной, определенной экс-
периментально. Кислота D, как аналог малоновой кислоты, будет
легко терять СO
2
при нагревании, превращаясь в винную кислоту:
19. Общая формула гомологического ряда алканов – C
x
H
2x + 2
. Молеку
лярная масса члена ряда с числом атомов углерода х равна 14х + 2, а
следующего члена ряда (х + 1) соответственно равна 14 x + 16. Для
того, чтобы соседние члены ряда были при указанной точности ана-
лиза различимы, содержание углерода в них должно отличаться не
менее, чем на 1%, а водорода – не менее, чем на 0,6%. Следовательно,
условия различения:
12(х + 1)/(14х + 16) – 12х/(14х + 2) > 0,01;
(2х + 2)/(14x + 2) – (2х + 4)/(14х + 16) > 0,006.
Решая полученные неравенства, получаем, что они удовлетворя -
ются при х < 2,9 для углерода и при х < 3,8 для водорода. Следова-
30 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
тельно, по углероду неразличимы пропан и бутан, а по водороду –
бутан и пентан. При указанной точности методами элементного CH-
анализа одновременно по обоим элементам могут быть различены
только три первые члена гомологического ряда алканов.
Проверка результата: пропан С – 81,82%, H – 18,18%; бутаны С –
82,76%, Н – 17,24% (D = 0,94% и 0,89%); пентаны С – 83,33%, Н – 16,67%
(D = 0,57% и 0,57%).
31
2. Расчеты с использованием уравнений
химических реакций
2.1. Определение форму лы неизвестного вещества
по количественным данным о его превращениях
Большая часть химиков в своих исследованиях пользуется разно
образными методами количественного анализа для определения хи
мического состава соединения: экстракцией, хроматографией, всевоз
можными видами спектроскопии, масс-спектрометрией, элементным
анализом. Постараемся показать, как из минимума количественных
данных можно получить максимум информации о веществе. Заодно
научимся определять формулу неизвестного вещества по продуктам
его превращений
Типичный пример такой задачи: при сжигании m г органического
вещества получено m
1
г диоксида углерода и m
2
г воды. Определить
формулу вещества.
Что такое простейшая (эмпирическая) формула? Это атомные и,
соответственно, мольные соотношения составляющих элементов, т. е.
соотношение дробей, в числителе которых масса элемента, а в знаме
нателе относительная атомная масса.
В исходное органическое вещество могут входить все составляющие
продуктов сгорания: водород, углерод, кислород. В 44 г CO
2
содержит
ся 12 г углерода, в m
1
г CO
2
– x г углерода,
44
12
11
3
x
mm
11
== г.
В 18 г H
2
O содержится 2 г водорода, в m
2
г H
2
O – y г водорода,
18
2
9
y
mm
22
== г.
Масса кислорода равна (m – x – y) г, так как другие элементы в про
дуктах сгорания отсутствуют.
Рассчитываем простейшую формулу:
n
C
: n
H
: n
O
= ::
//mm mm m
11 12
3
91 16
3119
12 12
::
--
=
= ::
//mm mm m
4491 6
3119
12 12--
.
32 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
Формула вещества: [C
m
1/44
H
m
2/9
O
(m – 3m
1/11 – m
2/9)/16
]
n
. Здесь n = M/M
0
, где
M – относительная молекулярная масса вещества, M
0
– относитель
ная молекулярная масса, рассчитанная по простейшей формуле.
Сформулируем задачу в более общем виде: при сжигании m г не
которого вещества получены соединения X
p
O
q
, Y
k
O
r
, ..., Z
z
O
w
(любой из
индексов может равняться нулю), массы которых m
1
, m
2
, ..., m
n
соответ
ственно. Определить формулу вещества.
Необходимо определить массы элементов X, Y, ..., Z, входящих в
сожженное вещество:
pM(X) — pM(X) + 16 q
m(X) — m
1
m(X) =
()
()
.
X
X
pM q
mpM
16
1
+
Aналогично:
()
()
()
,...,()
()
()
.Y
Y
Y
Z
Z
Z
m
kM r
mkM
m
zM w
mzM
16 16
n2
=
+
=
+
Масса кислорода в веществе:
m(O) = m – Sm(X), ..., m(Z).
Простейшая формула в дробных числах:
n
X
: n
Y
: ... : n
Z
=
()
()
:
()
()
:...:
()
()
X
X
Y
Y
Z
Z
M
m
M
m
M
m
=
=
()
:
()
:...:
()XY ZpM q
pm
kM r
km
zM w
zm
16 16 16
n12
++ +
,
т. е. формула: X
[pm
1/pM(X) + 16q]
Y
[km
2 /kM(Y) + 16r]
... Z
[zm
n /zM(Z) + 16w]
.
Несовпадение m и Sm(X), ..., m(Z) означает, что в соединении есть
кислород, а молекулярная формула соединения вычисляется анало
гично предыдущему случаю.
В этом разделе вы встретите в качестве составных частей рассма
триваемого типа задач и те, основные элементы которых мы уже разо
брали ранее.
Пример 1. При электролизе расплава 8 г некоторого вещества на ано
де выделилось 11,2 л водорода (н. у.). Какое было вещество? Можно
ли провести электролиз его водного раствора?
Решение. Выделившийся на аноде водород содержался в веществе
в виде H
–
. Значит, анализу подвергли гидрид: 2 H
–
– 2e
–
= H
2
.
2. Расчеты с использованием уравнений химических реакций 33
Водород объемом 11,2 л (н.у.) имеет массу 1 г, т. е. на 1 г водо
рода в гидриде приходится 7 г металла. Отсюда атомная масса
металла 7n, где n – количество атомов водорода в гидриде. Для
n =
Кремний (n = 4
4
не проводит электри
ческий ток, а степень окисления 8 (n = 8, M = 56 г/моль) у желе
за в данном случае весьма маловероятна. Следовательно, был
взят гидрид лития LiH. Электролиз водного раствора LiH прове
сти не удается из-за разложения последнего водой:
LiH + H
2
O = LiOH + H
2
.
Пример 2. При сжигании 23 г газообразного вещества с плотностью
r = 2 г у. получено 44 г диоксида углерода и 27 г воды.
Изобразите структурную формулу этого вещества.
Решение. Неизвестный газ – X. Согласно закону для идеальных газов
M(X) = rxRT/p = 46 г/моль;
n(X) = 23/46 = 0,5 моль; n(CO
2
) = 44/44 = 1,0 моль;
n(C) = 1 моль; m(C) = 12 г;
n(H
2
O) = 27/18 = 1,5 моль; n(H) = 3 моль; m(H) = 3 г.
Соединение содержит также кислород, поскольку
m(C) + m(H) = 12 + 3 = 15 г < 23 г,
m(O) = 23 – 15 = 8 г; n(O) = 0,5 моль;
n(C) : n(H) : n(O) = 1 : 3 : 0,5 = 2 : 6 : 1.
Молекулярная формула соединения C
2
H
6
O. Этой формуле от
вечают два соединения: CH
3
CH
2
OH (этанол) и H
3
C–O–CH
3
(ди
метиловый эфир), но этанол при обычных условиях жидкость, значит, неизвестный газ – диметиловый эфир.
Пример 3. При термическом разложении 1,55 г твердого соединения
углерода с фтором образовалось 0,438 г сажи и 265 мл смеси пре
дельных газообразных фторуглеродов. Установить мольное соот
ношение элементов в исходном соединении.
Решение. Поскольку мы не представляем, какие фторуглероды по
лучились при разложении, будем оперировать средней моле
кулярной массой. 265 мл газов – это 0,0118 моль, а их масса
34 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
1,55 – 0,438 = 1,112 (г). Соответственно, средняя молярная мас
са составляет 94 г/моль.
Формула предельного фторуглерода С
n
F
2n + 2
.
М = 12n + 2•19n + 2•19 = 94; n
ср
= 1,12.
Получаем массу углерода в смеси фторуглеродов:
(12•1,12/94)• 1,112 = 0,159 (г).
Суммарная масса углерода в исходном соединении: 0,438 (масса
сажи) + 0,159 (углерод в предельных фторуглеродах) = 0,597 (г),
остальное (0,953 г) – фтор.
Мольное соотношение C : F = 0,597/12 : 0,953/19 = 1:1. Логич
нее всего предположить, что исходное соединение – гексафтор
бензол C
6
F
6
. Возможные варианты предлагаем нарисовать са
мостоятельно.
Пример 4. Газообразный насыщенный нециклический углеводород
объемом 224 мл (н. у.) сожгли, а продукты растворили в 1 л извест
ковой воды с массовой долей вещества 0,148% (плотность 1,0 г/мл).
При этом было получено 1,0 г осадка. Определите молекулярную
формулу углеводорода.
Решение. Существует большое число задач с двумя ответами, при
чем количество баллов за очевидный ответ, например, 2 из 10, а
за неочевид ный – остальные 8. Определение формулы органи
ческого соединения по количеству выпавшего карбоната каль
ция – самый популярный тип таких задач. Задается неизвест
ное количество Ca(OH)
2
, и вариантов решения сразу два – с его
недостатком и с его избытком. При недостатке щелочи лишний
CO
2
растворяет осадок карбоната (точнее, он выпадает лишь
частич но), при избытке – можно считать по CaCO
3
(если не при
нимать в расчет заметную растворимость карбоната кальция
в воде).
Запишем уравнение реакции:
Са(OH)
2
+ СO
2
= СаСO
3
+ Н
2
O.
Гидроксида кальция в растворе было 1000•0,148/100 = 1,48 г
или 1,48/74 = 0,02 моль. Карбоната кальция образовалось 1,0/100
= 0,01 моль.
Пусть гидроксид был в избытке. Тогда при горении углеводо
рода образовалось 0,01 моль СO
2
, а исходного углеводорода
было взято также 0,01 моль (0,224/22,4). Уравнение реакции:
2. Расчеты с использованием уравнений химических реакций 35
C
x
H
y
+ (x + y/4)O
2
= хСO
2
+ (у/2) Н
2
O.
Очевидно, что х = 1, отсюда неизвестный углеводород – ме
тан, CH
4
.
Теперь пусть в избытке будет СO
2
. Уравнения реакций:
Са(OН)
2
+ СO
2
= СаСO
3
+ Н
2
O, (1)
СаСO
3
+ СO
2
+ Н
2
O = Са(НСO
3
)
2
. (2)
По реакции (1) образовалось 0,02 моль СаСО
3
, на что израсходо
вано 0,02 моль СO
2
. Затем 0,01 моль СаСO
3
растворился соглас
но реакции (2), на что затрачено 0.01 моль СO
2
. Суммарное ко
личество углекислого газа – 0,03 моль. Из чего следует, что взя
тый углеводород – пропан, С
3
Н
8
.
Задачи
1. При сжигании неизвестного вещества в кислороде образовалось 3,6 мл
воды и 2,24 л азота (при н. у.). Относительная плотность паров этого
вещества по водороду равна 16. Определите молекулярную формулу
вещества. Что можно сказать о его свойствах?
2. На растворение навески неизвестного металла потребовалось 109,5 г
раствора соляной кислоты с массовой долей 20%. При этом образовался
раствор хлорида неизвестного металла с массовой долей 25,7%. Опре
делите, какой металл был растворен в соляной кислоте.
3. При нагревании 12,8 г белого кристаллического вещества оно пол
ностью разложилось на азот и воду. При н. у. объем выделившегося
азота составил 4,48 л. Определите, какое вещество было нагрето.
4. При попытке получить изотоп 104-го элемента с массой 260 бомбар
дировкой мишени из плутония-242 ионами неона-22 было обнару
жено образование изотопа 102-го элемента с массой 256. Напишите
возможное уравнение ядерной реакции, приводящей к образованию
изотопа элемента 102.
5. При сжигании 21,0 г некоторого органического вещества в кислоро
де образуется 16,8 л СО
2
, 2,80 л N
2
(н. у.), и 4,50 г воды. Определите
структурную формулу вещества, если известно, что при действии хлора
в присутствии хлорида алюминия оно может образовать два изомер
ных монохлорпроизводных.
36 Раздел 1. Алгоритмы решения расчетных задач
6. При прокаливании 80 г безводного сульфата трехвалентного эле
мента получается его оксид массой на 24 г меньше молярной массы
элемента. Определите, какой это элемент.
7. При прокаливании 1 моль сульфата двухвалентного элемента по
лучили а г оксида этого элемента состава МО. При прокаливании а г
этого же сульфата образуется b г того же оксида, а при прокаливании
b г сульфата – 20 г оксида. Сульфат какого элемента взяли для иссле
дований?
8. Реакция двух газов, смешанных в молярном соотношении 1 : 2, в зам
кнутом объеме приводит к образованию раствора плавиковой кисло
ты с массовой долей 69%. Что это за газы? Ответ мотивируйте.
9. Для полного сгорания некоторого органического вещества потребо
валось в 2 раза меньше кислорода, чем для полного сгорания следую
щего члена гомологического ряда. Какие это могут быть соединения?
10. Соль одновалентного металла массой 74,4 г нагрели в закрытом
сосуде, при этом получилось 26,8 мл бесцветной жидкости с концен
трацией вещества 11,2 моль/л. Определите формулу соли, если из
вестно, что она содержит металл, водород, 25,80% серы и 51,61% кис
лорода.
11. В результате сжигания в атмосфере хлора смеси двух простых ве
ществ образовалась смесь хлоридов с массой, в 8,5 раза превышающей
массу исходной смеси. Установите возможный качественный и коли
чественный состав исходной смеси.
12. Три одинаковых порции водного раствора соединения А обрабаты
вали 1,5-молярными растворами различных реагентов. Первую пор
цию обработали раствором сульфата натрия до прекращения выде
ления осадка. При этом образовалось 2,58 г белого вещества, и было
израсходовано 10,0 мл раствора сульфата натрия. Такое же количе
ство белого осадка образуется при действии 30,0 мл раствора карбона
та натрия на вторую порцию раствора. Наконец, под действием из
бытка гидроксида натрия на третью порцию раствора выпало 1,55 г
белого осадка. Определите, о каком соединении идет речь. Напишите
уравнения реакций.
13. Минерал массой 3,446 г измельчили в порошок и подействовали
на него раствором серной кислоты. При этом выделилось 0,448 л (н. у.)
газа А, а раствор (Б) стал окрашенным. В него добавили избыток же
лезных опилок, окраска раствора изменилась, а масса опилок увели
чилась на 0,231 г. Опилки отделили, остаток упарили досуха. Полу